Potrebbe trattarsi di una forma patronimica dove il Di- sta per "il figlio di", riferito ad un capostipite il cui padre si chiamasse Valentino.
Il cognome Di Valentino ha un ceppo a Roma ed uno in Abruzzo nel teramano e nel pescarese. Di Valentin, molto raro, è tipicamente friulano, sembrerebbe specifico del pordenonese. Di Valentini, quasi unico, sembrerebbe del romano.