Dovrebbe derivare da soprannomi di mestiere originati dal termine latino acia, filo grezzo di canapa o refe, e quindi da acciaiolo, persona che intreccia l'acia. Potrebbe anche derivare da soprannomi legati al dialettale acciàro, dal tardo latino aciarium, "acciaio" e da attività lavorative relative all'uso ed alla lavorazione di questo materiale.
Il cognome Acciaio è rarissimo.
Il cognome Acciaio è 4234° nella regione Umbria Il cognome Acciaio è 2167° nella provincia di Teramo Il cognome Acciaio è 120° nel comune di Campli (TE)