Dovrebbe derivare da soprannomi di mestiere originati dal termine latino acia, filo grezzo di canapa o refe, e quindi da acciaiolo, persona che intreccia l'acia. Potrebbe anche derivare da soprannomi legati al dialettale acciàro, dal tardo latino aciarium, "acciaio" e da attività lavorative relative all'uso ed alla lavorazione di questo materiale.
Il cognome Acciaio è rarissimo.
Il cognome Acciaio è 8015° nella regione Umbria Il cognome Acciaio è 3824° nella provincia di Caltanissetta Il cognome Acciaio è 278° nel comune di CAMPLI (TE)